El grup ciano té una forta polaritat i absorció d'electrons, de manera que pot endinsar-se a la proteïna objectiu per formar enllaços d'hidrogen amb residus d'aminoàcids clau al lloc actiu. Al mateix temps, el grup ciano és el cos isostèric bioelectrònic de carbonil, halogen i altres grups funcionals, que pot millorar la interacció entre petites molècules de fàrmacs i proteïnes diana, de manera que s'utilitza àmpliament en la modificació estructural de medicaments i pesticides [1] . Els fàrmacs mèdics representatius que contenen ciano inclouen saxagliptina (figura 1), verapamil, febuxostat, etc; Els medicaments agrícoles inclouen bromofenitril, fipronil, fipronil, etc. A més, els compostos de ciano també tenen un valor d'aplicació important en els camps de la fragància, els materials funcionals, etc. Per exemple, Citronitril és una nova fragància internacional de nitril, i el 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril és una matèria primera important per preparar materials de cristall líquid. Es pot veure que els compostos de ciano s'utilitzen àmpliament en diversos camps a causa de les seves propietats úniques [2].

El grup ciano té una forta polaritat i absorció d'electrons, de manera que pot endinsar-se a la proteïna objectiu per formar enllaços d'hidrogen amb residus d'aminoàcids clau al lloc actiu. Al mateix temps, el grup ciano és el cos isostèric bioelectrònic de carbonil, halogen i altres grups funcionals, que pot millorar la interacció entre petites molècules de fàrmacs i proteïnes diana, de manera que s'utilitza àmpliament en la modificació estructural de medicaments i pesticides [1] . Els fàrmacs mèdics representatius que contenen ciano inclouen saxagliptina (figura 1), verapamil, febuxostat, etc; Els medicaments agrícoles inclouen bromofenitril, fipronil, fipronil, etc. A més, els compostos de ciano també tenen un valor d'aplicació important en els camps de la fragància, els materials funcionals, etc. Per exemple, Citronitril és una nova fragància internacional de nitril, i el 4-bromo-2,6-difluorobenzonitril és una matèria primera important per preparar materials de cristall líquid. Es pot veure que els compostos de ciano s'utilitzen àmpliament en diversos camps a causa de les seves propietats úniques [2].

2.2 Reacció de cianuració electròfila del borur d'enol

L'equip de Kensuke Kiyokawa [4] va utilitzar reactius de cianur n-ciano-n-fenil-p-toluensulfonamida (NCTS) i p-toluensulfonil cianur (tscn) per aconseguir una cianuració electròfila d'alta eficiència dels compostos de bor enol (figura 3). Mitjançant aquest nou esquema, diversos β-acetonitril, i disposa d'una àmplia gamma de substrats.

2.3 Reacció de cianur de sílice estereoselectiva catalítica orgànica de les cetones

Recentment, l'equip de Benjamin list [5] va informar a la revista Nature la diferenciació enantiomèrica de la 2-butanona (figura 4a) i la reacció asimètrica de cianur de la 2-butanona amb enzims, catalitzadors orgànics i catalitzadors de metalls de transició, utilitzant HCN o tmscn com a reactiu de cianur. (Figura 4b). Amb tmscn com a reactiu de cianur, la 2-butanona i una àmplia gamma d'altres cetones van ser sotmeses a reaccions de cianur de silil altament enantioselectives en les condicions catalíticas d'idpi (figura 4C).

Figura 4 A, diferenciació enantiomèrica de la 2-butanona. b. Cianuració asimètrica de 2-butanona amb enzims, catalitzadors orgànics i catalitzadors de metalls de transició.

c. Idpi catalitza la reacció de cianur de silil altament enantioselectiva de la 2-butanona i una àmplia gamma d'altres cetones.

2.4 cianuració reductiva d'aldehids

En la síntesi de productes naturals, el tòsmic verd s'utilitza com a reactiu de cianur per convertir fàcilment aldehids impedits estèricament en nitrils. Aquest mètode s'utilitza a més per introduir un àtom de carboni addicional en aldehids i cetones. Aquest mètode té un significat constructiu en la síntesi total enantioespecífica de jiadifenolide i és un pas clau en la síntesi de productes naturals, com ara la síntesi de productes naturals com el clerodà, el caribenol A i el caribenol B [6] (Figura 5).

2.5 Reacció electroquímica de cianur d'amina orgànica

Com a tecnologia de síntesi verda, la síntesi electroquímica orgànica s'ha utilitzat àmpliament en diversos camps de la síntesi orgànica. En els últims anys, cada cop més investigadors hi han parat atenció. Prashanth W. L'equip de Menezes [7] va informar recentment que l'amina aromàtica o l'amina alifàtica es poden oxidar directament als compostos ciano corresponents en una solució de KOH 1 m (sense afegir reactiu de cianur) amb un potencial constant d'1,49 vrhe utilitzant un catalitzador Ni2Si barat, amb un alt rendiment (Figura 6). .

03 resum

La cianuració és una reacció de síntesi orgànica molt important. Partint de la idea de la química verda, els reactius de cianur respectuosos amb el medi ambient s'utilitzen per substituir els reactius de cianur tòxics i nocius tradicionals, i s'utilitzen nous mètodes com la irradiació sense dissolvents, no catalítica i per microones per ampliar encara més l'abast i la profunditat de la investigació, de manera que com a generar grans beneficis econòmics, socials i ambientals en la producció industrial [8]. Amb el progrés continu de la investigació científica, la reacció del cianur es desenvoluparà cap a un alt rendiment, economia i química verda.